Синтетический дайджест VIII

Сегодня в дайджесте: производные фуллерена для солнечных батарей, one pot synthesis винилстаннанов из кетонов, новый метод синтеза замещенных пиразинов, арилирование индолов и пирролов и электрофильное замещение в гетероциклах.

Ян Хаммелен (Jan C. Hummelen) и соавторы из Университета Гронингена (Нидерланды) сообщают о синтезе, определении структуры и электрохимических свойствах десяти производных фуллерена [1]. Полученные соединения могут быть использованы для разработки солнечных батарей нового поколения.

Исследовались производные фуллерена, фенильное кольцо которых несло как донорные, так и акцепторные заместители. Вариация заместителей была необходима для изучения влияния донорных и акцепторных эффектов на положение ВЗМО замещенного фуллерена, информация о котором, в свою очередь, необходимая для направленного синтеза материалов для солнечных батарей на основе органических материалов.

Алла Дарвиш (Alla Darwish) и Майкл Чонг (Michael Chong) из Университета Ватерлоо разработали удобный метод получения винилстаннанов из кетонов [2].

Обработка кетонов Bu₃SnLi сопровождающаяся добавкой MsCl/Et₃N к получающемуся при этом алкоксиду приводит к образованию винилстаннанов. В соответствии с этим методов легко и просто с большими выходами (81-83%) можно получить циклические винилстаннаны. Следовые количества Bu₃SnH, содержащиеся в сырой смеси продуктов можно удалить с помощью перемешивания суспензии сырых продуктов в хлороформе в присутствие каталитических количеств AIBN с последующим фильтрованием через силикагель.

Дуглас Табер (Douglass F. Taber) с соавторами из университета Делавэра сообщают о синтезе симметричных и ассиметричных пиразинов [3].

Раскрытие эпоксидных циклов исходных оксиранов 1-амино-2-олами приводит к образованию аминодиолов. Аминодиоловые интермедиаты окисляли в условиях реакции Сверна (Swern). Получаемые таким образом аминодикетоны не выделяли из реакционной смеси, вовлекая их в реакцию конденсации с гидроксиламином, приводящую к образованию целевых замещенных пиразинов.

Ксианг Ванг (Xiang Wang), Денис Грибков (Denis V. Gribkov) и Далибор Сэймз (Dalibor Sames) из Университета Колумбии предлагают безфосфиновую каталитическую реакцию, позволяющую осуществлять прямое С-алкилирование индолов и пирролов йод- и бромаренами [4].

Разработанный метод предоставляет широкие возможности для получения широкого круга С-арилированных (N-H)-индолов, включая производные триптамина. В ходе выполненного исследования ученые также определили, как галоген в арилирующем агенте влияет на эффективность и региоселективность арилирования индола.

Джун Пан (Jun Pan), Джефф Кампф (Jeff W. Kampf) и Артур Аше Третий (Arthur J. Ashe, III) из Университета Мичигана исследовали реакции электрофильного ароматического замещения в 1,2-дигидро-1,2-азаборинов [5].

Показано, что азот- и борсодержащие гетероциклы вступают в реакции электрофильного замещения, приводящие к образованию 3- и 5-замещенных производных.

Источники: [1] Org. Lett., 2007 9 (4), 551; [2] J. Org. Chem., 2007, 72 (4), 1507; [3] J. Org. Chem., 2007, 72 (4), 1492; [4] Org. Chem., 2007, 72 (4), 1476; Org. Lett., 2007 9 (4), 679.