Синтетический дайджест IX

21 февраля 2007

Сегодня в дайджесте: реакции аллильного и бензильного окисления хлоритом натрия; one-pot synthesis полизамещенных производных пиридина; стереоселективный синтез бета-аминокетонов; получение метилированного оксида рения(VII) и продукты присоединения 1,4-нафтохинона к ацециклону.

Самюэль Сильвестре (Samuel M. Silvestrea) и Йорге Сальвадор (Jorge A.R. Salvador) из Университета Куамбра (Португалия) наблюдали селективное окисление аллильных и бензильных субстратов в соответствующие еноны с хорошими выходами. Окислителем в обнаруженной реакции является хлорит натрия, который может использоваться как совместно со стехиометрическим количеством гидроперекиси трет-бутила, так и в присутствие каталитических количеств N-гидроксифталимида [1].

Изученные реакции окисления эффективно протекают в мягких условиях, не требуя комплексов переходных металлов.

Йошинори Томинага (Yoshinori Tominaga) и коллеги из Университета Нагасаки синтезировали полизамещенные производные пиридина в реакции дитиоацеталя кетена 3,3-бис(метилсульфанил)метиленмалононитрила с различными производными с активной метиленовой группой в присутствие гидроксида натрия или калия в ДМСО [2].

Реакция осуществляется в режиме one-pot synthesis, не требует дорогих растворителей и катализаторов, в ходе этого процесса не выделяется неприятно пахнущий метантиол, обычно образующийся в ходе реакций дитиоацеталей.

Хуй Ву (Hui Wu) с соавторами из Университета Худжоу сообщают о процессе, протекающем по типу реакции Манниха в трехкомпонентной системе, содержащей альдегиды, анилины и кетоны. Реакция эффективно катализируется серной кислотой, закрепленной на оксиде кремния [3].

Реакция позволяет быстро получить соответствующие бета-аминокетоны с хорошими выходами и отличной стереоселективностью, а также хорошей степенью регенерации катализатора.

Фриц Кюн (Fritz E. Kühn) вместе со своей исследовательской группой из Университета Мюнхена изучили реакции производных рения(VII)с различными метилирующими агентами [4].

Выход метилренийоксида и продуктов частичного восстановления (бис[диметил(мю-оксо)оксорений(VI)] и (мю-оксо)бис[триметилоксорений(VI)] определялся с помощью ЯМР спектроскопии. Наилучший выход метилренийоксида (более 60%) достигается при взаимодействии трифторацетилперрената с диметилцинком.

Джин Бурнелл (Jean Burnell) из Университета Галифакса сообщает о том, что главными продуктами, образующимся при взаимодействии четырехчленного кетоспирта с избытком 1,4-нафтохинона в присутствие кислоты являются гексациклический хинон и гептациклический дигидробензофуран [5].

[5]

Источники: [1] Tetrahedron, 2007, 63, 11, 2439; [2] Tetrahedron, 2007, 63, 11, 2511; [3] Tetrahedron, 2007, 63, 11, 2404; [4] Tetrahedron Letters, 2007, 48, 10, 1775; [5] Tetrahedron Letters, 2007, 48, 10, 1801.