Селективное кросс-сочетание бензола и индола

У реакции Сузуки появляется весьма серьезный конкурент. Исследователи из Канады получили биарилы за счет непосредственной активации связей С-Н двух ароматических соединений.

Кейт Фагну (Keith Fagnou) и Дэвид Стюарт (David R. Stuart) из Университета Оттавы разработали способ получения биарилов за счет непосредственного взаимодействия бензола и N-ацетилиндола, минуя стадии предварительной функционализации обоих ароматических соединений. Обнаруженная реакция протекает с высокими выходами, высокой региоселективностью и, что наиболее важно – без образования сопутствующих продуктов гомосочетания (дифенила и бис-индола).

Биарилы находят широкое использование в качестве интермедиатов для производства фармацевтических препаратов, светодиодов, жидких кристаллов и т.д. Наиболее распространенным способом получения биарилов в настоящее время является реакция Сузуки (кросс-сочетание галогенарена и арилборной кислоты, обычно катализируемое комплексами палладия). Необходимость введения в ароматические соединения галогенов и остатка борной кислоты приводит к увеличению числа синтетических стадий, понижению общего выхода биарилов, а также к необходимости утилизации продуктов, сопутствующих сочетанию.

Предполагаемый канадским исследователями механизм обнаруженной ими реакции заключается в координации бензола с палладием, вхождением в координационную сферу палладия, уже связанного с бензолом, индола и внутрисферное образование связи С-С, сопровождающееся выходом биарила и регенерацией каталитически активной палладиевой частицы. Фангу объясняет отсутствие продуктов гомосочетания бензола или индола подбором ароматических соединений с различным уровнем С-Н кислотности и электронной плотности в пи-системе ароматического кольца.

www.chemport.ru